<p>不對(duì)稱碳–氫鍵活化已成為手性科學(xué)中最重要的前沿領(lǐng)域之一。由于碳–氫鍵鍵能高、極性小,活化難度高,過渡金屬催化的不對(duì)稱碳–氫鍵活化常需要輔助策略:利用堿性配位基團(tuán)協(xié)助活化,如協(xié)同金屬化-去質(zhì)子化;或是利用高活性配位基團(tuán)主導(dǎo)活化,如氫原子轉(zhuǎn)移和金屬卡賓、氮賓對(duì)碳–氫鍵的協(xié)同插入。由于難以獲得能夠極大增強(qiáng)金屬活性的手性配體,直接利用金屬中心實(shí)現(xiàn)碳–氫鍵氧化加成的活化模式極具挑戰(zhàn)性。不同的活化模式可以實(shí)現(xiàn)不同的反應(yīng)類型、選擇性以及應(yīng)用范圍。因此,開發(fā)用于碳–氫鍵氧化加成活化模式的手性配體對(duì)推動(dòng)不對(duì)稱碳–氫鍵活化領(lǐng)域的發(fā)展具有重要意義。為此,我們針對(duì)碳–氫鍵氧化加成需要高活性手性金屬絡(luò)合物而已有手配體難以滿足要求的困境,利用硼基強(qiáng)的σ給電子特性,發(fā)展了以硼作為配位原子的手性雙齒硼基配體(CBL),并發(fā)展了基于碳–氫鍵氧化加成機(jī)制的CBL/銥催化體系以及相應(yīng)的不對(duì)稱碳–氫鍵硼化反應(yīng)。</p>